申論 1某機構檢驗水中金屬的標準方法是使用電熱式原子(electrothermalatomization)吸收光譜法。此方法干擾主要來自分子吸收和基質等干擾效應,可使用連續光源背景校正技術進行背景校正。㈠請說明電熱式原子化法的過程。(10分)㈡請畫出電熱式原子吸收光譜儀的裝置,並清楚標示組件名稱。(10分)㈢請說明連續光源背景校正技術。(10分)㈣在高溫度下,許多元素如鋇、鉬、鎳、鈦等會與石墨管表面物質發生化學作用而形成難熔性碳化物,導致原子化信號變寬、拖尾和靈敏度降低。請說明應該如何避免此情形發生。(5分)
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申論 2檢驗環境禁藥五氯酚(CClOH)的標準方法是使用氣相層析質譜法。樣品注入氣相層析儀分離後,以質譜儀偵測。㈠請說明要如何設定注射器的溫度。(5分)㈡若實驗室有2種管柱,一種固定相為聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane ),另一種固定相為三氟丙基聚二甲基矽氧烷(50%-trifluoropropyl-polydimethyl siloxane),請問應該選那一種管柱?請說明原因。(5分)㈢對於含氯的化合物,電子捕捉偵測器(electron capture detector)可提高偵測的靈敏度。請說明電子捕捉偵測器的原理。(10分)
申論 3液相層析質譜儀(LC/MS)為鑑定未知化合物常用的工具。在商品化的LC/MS中,常使用離子阱質量分析器(ion-trap mass analyzer),請畫出離子阱質量分析器的構造、標示組件的名稱,並說明如何選擇特定荷質比(m/z)的離子。(15分)
申論 4熱重分析儀(thermogravimetric analyzer, TGA)用於觀測化合物的熱穩定性及成分分析。㈠請說明熱重分析儀的儀器有那些組件組成?(7分)㈡MgCO•2HO(分子量148.4 g/mol)在熱重分析儀中加熱至478℃生成MgO(分子量40.31 g/mol)。有一個2.5 mg 樣品,在熱重分析儀中加熱至500℃時重0.9 mg,請計算MgCO•2HO含量百分率為多少?(8分)
申論 5土壤中多氯聯苯的標準檢驗方法為氯離子電極法。土壤樣品以有機溶劑萃取並濃縮,濃縮之萃取液在觸媒催化下與金屬鈉反應,釋出樣品中多氯聯苯(PCB)之氯離子,氯離子再被萃取於水相之緩衝溶液中,然後以偵測氯離子之選擇性電極檢測。以飽合甘汞電極(saturated calomelelectrode, SCE)當參考電極,及一個銀電極(silver electrode)當指示電極,飽合甘汞電極的標準電極電位為0.244 V。㈠請完成下面的電池表示(cell representation)來說明氯離子之選擇性電極。SCE ‖∣(5分)㈡請說明電池電位和氯離子濃度的關係為何?(10分)Ag++ e-AgEo= 0.799 VAgCl + e-Ag + Cl-Eo= 0.222 VHgCl + 2e-2Hg + 2Cl-Eo= 0.244 VAgClK = 1.8 × 10-10sp