申論 1一不可逆(irreversible)液相化學反應A -kB 在由一個栓流式反應器(plug flow reactor, PFR)與一個連續攪拌槽反應器(continuous stirred tankreactor, CSTR)組成之反應系統進行恆溫化學反應,其動力學數據如下X00.20.40.50.60.70.8-r0.450.300.1950.1510.1130.0790.05A(mol/m3-s)其中X 為轉化率(conversion)、-r 為反應速率。作為一專業化學工程A師,你的任務是設計一個串聯反應系統[ PFR(前)-CSTR(後)或CSTR(前)-PFR(後)之串聯結構] 藉以最小化PFR 與CSTR 之總體積,另外一個要求則是在第一個反應器出口的轉化率須為0.4,至於在第二個反應器出口的最終轉化率則須為0.8。㈠那一種串聯組合可達成目標?請利用推導、論證、示意圖等簡要說明。(15 分)㈡計算所選擇串聯組合中的PFR 與CSTR 各別V/F 值,其中V 為反應A0器體積、F 則為反應物在第一個反應器入口的莫爾流率。(15 分)A0工具箱:f(x)dx(積分由下限a 積至上限b)={[(b-a)/4]/3}[f(a)+4f(a+x)+2f(a+2x)+4f(a+3x)+f(b)],其中x =(b-a)/4
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申論 2一基本(elementary)、不可逆(irreversible)液相化學反應A -kB 在一包含三個具有相同體積(V)且互相串聯的連續攪拌槽反應器(CSTR)系統進行恆溫化學反應,其中k 為反應速率常數,在第一個、第二個與第三個反應器出口的轉化率分別是X、X 與X。假設體積流率(volumetric flow rate, v)為一常數,且X = 0.4,則X 與X 為何?(25 分)
申論 3一連鎖化學反應(chain reactions)機制如下:起始反應(initiation)Iki2 R*成長反應(propagation)M R* kpR*終結反應(termination)R* R* ktP其中起始反應、成長反應與終結反應皆為一基本(elementary)、不可逆(irreversible)化學反應,I 是起始劑、R*是自由基(亦即活性中心,在反應過程中其濃度(C)可視為處於擬穩定狀態(pseudo-steady state),R*M 是單體反應物(其濃度為C),P 則是高分子產物。至於k、k 與kMipt則分別為起始反應速率常數、成長反應速率常數與終結反應速率常數。㈠請推導成長反應速率式(-r)。(15 分)p㈡若擬將成長反應速率增加為原來值之二倍,則如何達到此目標?(10 分)
申論 4一不可逆(irreversible)化學反應A -kB,k 為反應速率常數,反應速率式-r = -d C/d t,其中C 為A 之濃度、t 為反應時間。請分別針對AAA零級(zero order)、一級(first order)與二級(second order)之化學反應來定性敘述如何採用積分法(integral method)來求得k(例如可利用簡要推導、論證、示意圖等方式作答)?(20 分)